质谱可以区分乙醇和乙醚吗？

Rose

本人高中生，化学试题中遇到了这样的一个答案，但我的老师在课上有讲过质谱仪上能呈现该分子离子碎片的质核比，那这两个物质的离子碎片是不同的，应该可以区分吧？

原文地址：https://www.zhihu.com/question/1901607498663850922

长长的路

可以的，乙醇和（二）甲醚才是同分异构体

清风寡欲

和使用的质谱手段有关系，一般来说用Ne+之类的硬电离质谱是可以区分的，因为碎片峰会有区别；但如果用软方法（比如比较柔和的正电荷转移）两个只会得到一样的分子离子峰，就不行。严格来说这属于高中对光谱方法原理介绍不清楚导致的bug。

清风寡欲

可以。
首先回答题主的问题，乙醚比乙醇多了一个C2H4，相对分子质量相差很大，所以完全可以区分。
题主问题里的图片是甲醚，也就是说题主把甲醚当成了乙醚，接下来讨论一下怎么在质谱里区分甲醚和乙醇。
在氧丢电子形成正离子之后，乙醇会通过以下途径反应：


这个反应会形成一个m/z=45的M-1峰，这个峰是醇的特征峰，可以以此判断样品有醇。
当然，题主可能会疑惑甲醚似乎也能脱去α氢形成碳氧双键。但是在醚中，这样的结构不稳定，会按照以下途径反应：


上方那个m/z=47的M+1峰是醚的特征峰，与醇的M-1峰得以区分。甲醚在失去氢自由基后形成的甲基亚甲基氧鎓（即理论上M-1峰对应的结构）极不稳定，会α开裂脱去甲醛形成甲基正离子，所以醚几乎没有M-1峰。